隨著珠光顏料應(yīng)用范圍的擴(kuò)大,人們也對(duì)其性能提出了更高要求,由于其遮蓋力、著色性、透明性、穩(wěn)定性及耐光性等都有不盡人意之處,在應(yīng)用上受到了一定限制。因此,改善其性能是目前珠光顏料研究的主要課題。
一、珠光光澤的改善
1.納米極TiO2微膠粒的制備
將鈦粉與適量濃鹽酸放入溶樣管中,在N,保護(hù)下,水浴加熱使鈦粉溶解,形成TiCl溶液。經(jīng)過濾,用去氧的蒸餾水和稀鹽酸將其稀釋至所需濃度。將配好~TiCl溶液加入到光化學(xué)反應(yīng)器中,以30mj/mjn流量通入Ai氣以防止Ti0離子被空氣氧化,在一定溫度、酸度及攪拌條件下,利用紫外光源照射進(jìn)行光化反應(yīng),制得粒徑為15~30nm的TiO。微膠粒。光化反應(yīng)的主要反應(yīng)式為:
反應(yīng)式
2.納米TiO2微膠對(duì)云母鈦表面修飾實(shí)驗(yàn)
將珠光顏料與納米級(jí)TiO微粒子膠體溶液制成懸浮液(L/S=25),在一定溫度、pH值及攪拌條件下進(jìn)行反應(yīng),一定時(shí)間后過濾,水洗至無Cl,烘干后于800-900。C下煅燒1~2h,便制得以金紅石型納米TiO,微粒子包覆的改性云母鈦珠光顏料。
據(jù)實(shí)驗(yàn)表明此種方法可使顏料的平均反射率提高5%左右,包覆層更加致密光滑,可明顯改善珠光效應(yīng)。表面網(wǎng)印的最佳工藝參數(shù)為pH=1.50,反應(yīng)溫度為75。C,攪拌速率為170Y/m_n,反應(yīng)時(shí)間4h。混入帶有與納米TiO,微粒子呈異號(hào)電荷的雜質(zhì)離子,將破壞納米TiO,微粒子的單分散性而導(dǎo)致其絮凝,影響網(wǎng)印效果。對(duì)網(wǎng)印后的珠光顏料于800~900。C煅燒,使其晶型由銳鈦型基本轉(zhuǎn)化為金紅石型,珠光效應(yīng)更佳。
二、珠光顏料分散性的改善
顏料是作為網(wǎng)印油墨、涂料等的著色劑而使用的材料,一般不溶于水、油或溶劑,應(yīng)用過程中以微細(xì)顆粒狀態(tài)分散于介質(zhì)(基料)中。為了充分發(fā)揮珠光顏料的著色力、遮蓋力等性能,顏料除必須有一定細(xì)度外,還必須能與基料很好的混溶。
由于珠光顏料表面包覆的TiO。具有強(qiáng)極性,在有機(jī)物中易凝聚成團(tuán)并沉降,其分散性和分散穩(wěn)定性都很差,直接影響了珠光顏料本身優(yōu)異性能的發(fā)揮和進(jìn)一步的推廣應(yīng)用,因此必須對(duì)其進(jìn)行表面處理??捎糜谥楣忸伭媳砻娓男裕蕴岣咂浞稚⑿缘谋砻娓男詣┖芏?,如偶聯(lián)劑、表面活性劑、有機(jī)硅等。
湖北鄂南油墨化工研究所采用有機(jī)硅表面活性劑對(duì)珠光顏料進(jìn)行表面色膜改性,極大地改善了珠光顏料在油墨中的分散穩(wěn)定性,提高了珠光顏料的使用性能,方法簡(jiǎn)單,成本低,效果好,具有工業(yè)價(jià)值,其方法如下:
將5g珠光顏料均勻分散于適量無離子水中,攪拌升溫至包膜所需溫度,加入有機(jī)改性此,表面改性劑必須能在顏料表面形成致密均勻的薄膜,隔離TiO,極性基團(tuán),同時(shí)又能與有機(jī)物結(jié)合,起中介作用將極性的無機(jī)物與非極性的有機(jī)物連接在一起。
分子中的有機(jī)官能團(tuán)乙烯基含有雙鍵,性質(zhì)活潑,極易與油墨或油漆中的樹脂等有機(jī)物反應(yīng),從而又能與非極性的有機(jī)物很好地結(jié)合;同時(shí),分子中的C—Si或C—Si—O鍵具有優(yōu)良的溫潤(rùn)性能和疏水性,其降低表面張力的能力可達(dá)~lJ20mN/m,使得珠光顏料在有機(jī)物中能迅速地濕潤(rùn)并分散開來,達(dá)到良好的分散和穩(wěn)定狀態(tài)。劑,其用量為珠光顏料質(zhì)量的0.2%~0.8%,恒溫包膜1h后冷卻攪拌0.5h,直接過濾干燥即得產(chǎn)品。所用有機(jī)改性劑有甲基含氫硅油、聚乙烯醇等。
實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),經(jīng)有機(jī)硅化合物改性的顏料在油墨中具有很好的分散穩(wěn)定性,而導(dǎo)致顏料改性效果差的原因在于各種改性劑的改性機(jī)理不同。由于珠光顏料表面包覆的二氧化鈦分子極性很強(qiáng),使得顏料表面易吸附水分子并使水分子極化而形成表面羥基,從而親水疏油。對(duì)顏料進(jìn)行表面改性的目的是使顏料表面不具有極性分子。因此,表面改性劑必須能在顏料表面形成致密均勻的薄膜,隔離TiO,極性基團(tuán),同時(shí)又能與有機(jī)物結(jié)合,起中介作用將極性的無機(jī)物與非極性的有機(jī)物連接在一起。A一151分子結(jié)構(gòu)式為:CH,=CH—Si(OC,H),分子中的乙氧基為水解性基團(tuán),在水溶液中可水解成為羥基CH,=CH—Si一(OH),這些羥基與活性硅相連,極性很大,能夠在顏料顆粒表面產(chǎn)生化學(xué)吸附,通過氧橋與二氧化鈦顆粒牢固相連而均勻地包覆在顏料表面,方程式如下:
CH2=CH—Si一(OH)3+3TiO2-OH--,CH2CH—S__(O—TiO)3+3H3O
分子中的有機(jī)官能團(tuán)乙烯基含有雙鍵,性質(zhì)活潑,極易與油墨或油漆中的樹脂等有機(jī)物反應(yīng),從而又能與非極性的有機(jī)物很好地結(jié)合;同時(shí),分子中的C—Si或C—Si—O鍵具有優(yōu)良的溫潤(rùn)性能和疏水性,其降低表面張力的能力可達(dá)~lJ20mN/m,使得珠光顏料在有機(jī)物中能迅速地濕潤(rùn)并分散開來,達(dá)到良好的分散和穩(wěn)定狀態(tài)。
A151的用量對(duì)珠光顏料分散性的影響較大。用量太少,會(huì)使包膜不充分或不均勻致密,分散性自然不好,隨著A151用量的增加,放置同樣時(shí)間后顏料沉淀,質(zhì)量分?jǐn)?shù)減少,即珠光顏料在油墨中的分散穩(wěn)定性增加。但用量達(dá)到一定值后,顏料的分散性不再增加,說明只要表面處理劑在顏料表面形成一層致密均勻的薄膜,就能起到隔離TiO,極性基、改變顏料表面性質(zhì)、提高顏料分散性的作用。同時(shí),改性劑用量太多還會(huì)影響珠光顏料的光澤。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,A151與珠光顏料的最佳質(zhì)量比為0.6:100。為此,我們今后研究和開發(fā)的重點(diǎn)方向是:
(1)為了更好地改善珠光顏料的性能對(duì)珠光顏料的形成機(jī)理做更深入的研究。
(2)著重對(duì)主要使用的表面處理劑(如氧化硅、氧化鋁等)的性能及其對(duì)顏料的影響進(jìn)行更深入地研究。
(3)對(duì)珠光顏料進(jìn)行結(jié)構(gòu)改善,研究多覆層著色珠光顏料的制備技術(shù)和工藝條件。
(4)由于金紅石晶的高珠光色彩,開發(fā)金紅石化促進(jìn)劑對(duì)制備高質(zhì)量的珠光顏料有著重要意義。
(5)由于人們對(duì)珠光顏料色彩需求的提高,制備新型彩色和變色珠光顏料也是當(dāng)前研究和市場(chǎng)開發(fā)的重點(diǎn)。
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